اثرات تانن ها در تغذیه نشخوارکنندگان
"طبقه بندی تانن ها"
تاننها دارای چندین ساختار هستند که میتوانند یک سیستم طبقه بندی منسجم و اصولی را بر پایه خصوصیات و ساختار شیمیایی خود آنها برای تجزیه و تحلیل بیشتر فراهم نمایند. بسیاری از تاننها را میتوان تجزیه کرد و آنها به عنوان ((تاننهای تجزیه شونده)) طبقه بندی میشوند. پروآنتوسیانیدنهای پلیمری و الیگومرهای غیرقابل تجزیه به عنوان تاننهای متراکم طبقه میشوند. تاننهای تجزیه شونده هم شامل گالوتاننها (gallotannins) و هم الاجی تاننها (ellagitannins) هستند. به دلیل یک برهمکنش کربن-کربن متفاوت برای ضایعات پلیفنولیک و پلیول (polyol)، الاجی تاننها ممکن است تجزیه نشوند اما به عنوان تانن تجزیه شونده برای اهداف خاص طبقه بندی میشوند.علاوه بر هگزاهیدروکسی دی فنول (HHDP)، اولین تاننها در سال 1985 به عنوان دارنده های واحدهای کاتچین کربن-گلیکوزیدی (اجزاء ساختمانی و عملکردی تاننهای ایزومری) معرفی گردیدند. از آنجایی که تنها جزء رابطه کربن-کربن بین بخشهای گلیکوزیدی و کاتچینی تا حدی قابل تجزیه هستند، این تاننها قبلا به عنوان نامنظم طبقه بندی میشدند. تاننهای قابل تجزیه و غیر قابل تجزیه یا متراکم، دو نوع از تاننها هستند که در طبیعت یافت میشوند. با این وجود، آنها از نظر ساختاری متنوع نیستند.
خصوصیات شیمیایی تاننها
تاننها ترکیبات پلیفنولی هستند که همچنین به عنوان اسیدهای تانیک هم شناخته میشوند. تانن نامی است که به مواد بی شکل به فرم پودر زرد مایل به قهوهای، پوستهها یا تودههای اسفنجی که از گیاهان بدست می آیند، اطلاق میشود. تاننها ترکیبات جامدی هستند که به فرم فنولی و محلول در آب هستند. آنها معمولا در ریشه ها، چوب، پوست، برگها و میوه های گیاهان یافت میشوند.
تاننها از نظر شیمیایی به تاننهای قابل تجزیه (HT) و تاننهای متراکم (CT) تقسیم شدهاند. تاننهای قابل هیدرولیز، ترکیبات محلول در آب از جمله اسید گالیک، پیروکاتچیک اسید و قند به عنوان تجزیه شونده در حضور یک اسید یا آنزیم تولید میکنند. آنها تا حدودی در آب و به خوبی در الکل و استون محلول هستند. یکی از شناخته شده ترین مثالها برای تانن قابل هیدرولیز، گالوتاننها هستند. تاننهای متراکم که گروه خیلی بزرگتری هستند، نمیتوانند تجزیه بشوند. آنها ترکیبات نامحلول قرمز تیره به نام فلوبافین را با اسیدهای قوی و بعضی عوامل اکسیدکننده در برابر گرما تشکیل میدهند.
تاننهای قابل هیدرولیز حاوی گروههای هیدروکسیل استریفیه شده با کربوهیدرات (معمولا دی-گلوکز) و گروههای فنولی در مرکز هستند. آنها در اثر هیدرولیز بوسیله اسیدهای ضعیف، باز ضعیف، آب داغ و یا آنزیمهایی مانند تانناز به کربوهیدرات و اسیدهای فنولی تجزیه میشوند. آنها معمولا در دانه میوه ها در مقادیر اندک یافت میشوند. آنها از طریق عملکردهای آنزیمی میکروفلور شکمبه ای و با هضم گوارشی تجزیه شده و به ترکیبات سمی قابل جذب با وزن مولکولی پایین تبدیل میشوند. به عنوان نتیجه تجزیه، اسید گالیک، پیروگالول، فلوروگلوسینول و نهایتا استات و بوتیرات تولید میشوند که به عنوان نتیجه فعالیتهای آنزیمی موفق به حساب می آیند.
پروآنتوسیانیدینها به خاطر ساختار شیمیایی آنها به عنوان تاننهای متراکم شناخته میشوند که رایجترین گروه تانن یافت شده در درختان و درختچه های مورد استفاده به عنوان گیاهان علوفه ای هستند. اینها حامل کربوهیدارتها در مرکز نیستند؛ آنها الیگومرها یا پلیمرهایی از واحدهای فلاونوئیدی با پیوندهای کربن-کربن هستند که مقاوم به تجزیه توسط هیدرولیز هستنند. میزان انحلالپذیری پروآنتوسیانیدینها در حلالهای آبی بسته به ساختار شیمیایی و درجه پلیمره شدن آنها متفاوت است.واژه پروآنتوسیانیدین از اسیدی گرفته میشود که واکنش اکسیداسیون را کاتالیز میکند و منجر به تشکیل آنتوسیانیدینهای قرمز با حرارت دادن پروآنتوسیانیدینها در محلولهای الکل اسیدی میشود. شناخته شده ترین آنتوسیانیدینهای تولید شده سیانیدین و دلفینیدین هستند. تاننهای کاتچیکی که بوسیله فعالیت آنزیمی یا اسیدهای رقیق هیدرولیز نمیشوند، محصولات متراکم شدن کاتچین و با تقطیر خشک به پیروکاتکل تبدیل میشوند.
میل ترکیبی بالای تاننهای پروتئینی به این بستگی دارد که چه تعداد ترکیبات فنولی، مکانهای زیادی را با گروههای پپتید کربونیلی متصل میکند.
تشکیل این کمپلکسها به میل ترکیبی بین مولکولهای شرکت کننده وابسته است که بر پایه خصوصیات شیمیایی هر تانن و پروتئین مربوطه میباشد. در مورد تاننها، وزن مولکولی نسبتا بالا و انعطافپذیری ساختار شیمیایی آنها، تعدادی از عواملی هستند که توسعه کمپلکسها را حمایت میکنند. علاوه براین، گزارش شده است که افزودن عصاره تانن متراکم به جیره های برپایه علوفه میتواند منجر به کاهش تولید متان در نشخوارکنندگان بشود. با این وجود، انواع مختلفی از تاننهای متراکم با فعالیتهای زیستی متفاوت از جمله انتشار متان، ممکن است روی پاسخهای حیوان اثرگذار باشد. اهمیت منبع تانن متراکم و سطح آن در جیره به منظور درک بهتر میزان تولید متان بوسیله نشخوارکنندگان و برای اجرای روشهای تغذیه ای موثر که از چنین پیامدهایی بهره میبرند، باید شناخته شود.
پروتئینهای کوچک و آبگریز دارای ساختار باز و انعطافپذیر هستند و غنی از پرولین میباشند. بطورکلی، تاننها و پروتئینها دارای پیوندهای ناپایداری هستند که بطور مداوم شکسته و دوباره تشکیل میشوند. کومار و سینگ به این نتیجه رسیدند که تشکیل این ساختارها ممکن است شامل چهار نوع پیوند باشد.
پیوندهای هیدروژنی (برگشتپذیر و وابسته به pH) بین رادیکالهای هیدروکسیل فنولی و اکسیژن آمیدی پیوندهای پروتئین-پپتید یکسان هستند.حلقه آروماتیک فنولها بصورت آبگریز با نواحی آبگریز پروتئین برهمکنش ایجاد میکنند (برگشتپذیر و وابسته به pH). با تشکیل پیوندهای یونی (برگشتپذیر) بین یون فنولی و ناحیه کاتیونی پروتئین (به استثنای تاننهای قابل هیدرولیز). پیوند (ارتباط) کوالانسی با کوئینونها بوسیله اکسیداسیون و متراکم شدن متعاقب پلیفنولها با گروههای پروتئینی نوکلئوفیلی. پیوندهای هیدروژنی در تشکیل کمپلکسهای پروتئین-تانن برای یک دوره طولانی، اما تحقیقات بعدی اهمیت برهمکنشهای آبگریز را نشان داد.